1、环氧树脂EP环氧树脂是分子中含有两个或两个以上环氧的基因的线型有机高分子化合物,具有优良的黏结性能,较好的耐热和耐化学腐蚀性能,固化收缩率低以及工艺性能良好等优点,可以与多种类型的固化剂发生交联反应而形成具有不溶、不熔性质的三维网状聚合物。1环氧树脂的特性及型号1机械强度高。树脂固化后机械强度高于聚酯树脂和酚醛树脂。2黏结性能好、黏合力大。因环氧树脂分子中具有多种极性基团羟基、醚基和环氧基,同时环氧基又可与玻璃纤维表面生成化学键,因此具有良好的浸润性和黏结性,其黏合力称之万能胶。3固化收缩低。环氧树脂在固化时没有小分子生成,密度大,因此在固化过程中体积收缩率很低<2%,在常用的聚酯、环氧、酚醛三大类热固性树脂中收缩最小。4良好的耐化学腐蚀性能。热固性树脂中聚酯、酚醛树脂都不耐碱侵蚀,而环氧树脂对碱有较好的耐腐蚀能力。对有机溶剂的抗蚀性能也良好。5优良的耐热性能和电绝缘性能。热变形温度比聚酯树脂高,同时,通过固化剂的改变可大幅度提高其热变形温度。6固化成型工艺性能良好。环氧树脂可在室温、接触压力下固化成型。也可在加热、加压下固化成型。其固化自由度大,选用不同固化剂可在-10~180℃范围内固化。7缺点:树脂流动性差黏度大,手糊、喷射成型困难,使用时需加稀释剂;胶凝时间、固化速度调节幅度没有聚酯方面,故固化时间比聚酯树脂长;价格相对较贵。已固化环氧树脂的性质可随固化剂的不同而有很大差异。环氧树脂固化剂品种多,使环氧树脂几乎可以适应各种不同性能制品对树脂提出的要求。工业上环氧树脂应用于玻璃钢的品种大致为以下四类:二酚基丙烷型环氧树脂;酚醛环氧树脂;脂环族环氧树脂;其他型号环氧树脂聚丁二烯环氧树脂,三聚氰酸环氧树脂。最常用的为二酚基丙烷型环氧树脂,称为通用型环氧树脂。而该型环氧树脂应用于玻璃钢的E型树脂主要有三种,即E-51、E-44、E-42,约占总用量的80%~90%。三种差别仅在于分子量的不同,前者分子量小,流动性较好;后者分子量大,流动性较差。表现在已固化树脂性能上则差别不大。2常用的环氧树脂固化剂1伯胺类固化剂属这类固化剂的有乙二胺EDA、二乙烯三胺DETA、三乙烯四胺TETA多乙烯多胺PEDA、二乙撑三胺DEFT四乙烯五胺TDA及聚酰胺、改性多元胺等。特性是在室温下多为低黏度液体,易与树脂混合;挥发性大,气味大,有毒性。固化物特性为:在固化过程中放热量大,固化较快,可在室内固化;耐腐蚀性和机械性能一般,性脆且耐热不高。2叔胺类固化剂属这类固化剂的有间苯二铵MPDA、间苯二甲胺MXDA、己二胺HDA及4,4二氨基二苯甲烷。其特性为:除间苯二甲胺是液体外,其余室温下均为固体,不易与树脂黏合,需加热熔融。其固化物特性为:固化速度较慢,室温下固化不完全,需加热;固化物耐腐蚀性和耐热性较好,适用于层压、模压制品。改性叔胺固化剂有代号590、593、120、591等固化剂。其特性为:挥发性小,毒性低;常温下多为黏稠液体。可改善固化物耐热性、耐腐蚀,可使树脂在低温、潮湿条件下固化。3酸酐类固化剂这类固化剂分为邻苯二甲酐MA、均苯四甲酸二酐、甲基纳狄克酸酐三种。邻苯二甲酐为白色结晶体,需加热固化。固化后树脂的机械强度高,耐酸性强,耐碱性差,温变形温度在100℃以上;均苯四甲酸二酐为白色结晶体,需加热固化,与环氧树脂反应活性强。固化物交联密度大,抗压强度、耐化学药品及热稳定性优良,热变形温度可达280℃;甲基纳狄克酸酐为淡黄色液体,易与树脂混合。固化物耐热老化性能优良,热变形温度在160℃以上,收缩率小。4高分子类固化剂这类固化剂有酚醛、呋喃、聚酰胺、脲醛及三聚氰胺甲醛等树脂。这些本身是一种良好的防腐材料,固化速度慢,使用期长,仅用于热固化。固化物兼具有环氧树脂的性能又具有固化剂树脂的性能。具有较高的抗冲强度和尺寸稳定性。3稀释剂为降低环氧树脂的黏度,提高流动性,用加入稀释剂的办法来达到。稀释剂分为以下两类:1活性稀释剂属活性稀释剂的有环氧丙烷丙烯醚、环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、二缩水甘油醚、脂环族环氧、乙二醇二缩水甘油醚、甘油环氧、环氧丙烷、环氧氯丙烷等。这类稀释剂的分子结构中含有活性环氧基团,在与树脂固化过程中参与固化反应,因此它直接影响已固化树脂的性能,除降低树脂黏度,起到改善树脂工艺性能的作用外,有时还对已固化树脂起到内增塑作用。活性稀释剂的加入,固化剂的用量也要相应地调整。此类稀释剂一般有毒,使用时要注意防护,沸点在150~300℃。2非活性稀释剂属非活性稀释剂的有丙酮、酒精、甲乙酮、环乙酮、苯、甲苯、二甲苯、正丁醇、苯乙烯等。这类稀释剂在树脂固化过程中不参与反应,仅起降低黏度作用,用量一般为树脂重量的5%,15%。在固化过程中大部分逸出,从而增加了树脂收缩率,降低了制品性能。表观密度在016,019,沸点在50,150℃,玻璃钢工艺中尽可能少用。4增塑剂增塑剂也称增韧剂,是改善玻璃钢韧性的添加物,也分为活性和非活性两类。1活性增塑剂这类增逆剂有聚酰胺树脂、聚硫橡胶、聚丁二烯环氧树脂、聚环氧氯丙烷橡胶、不饱和聚酯树脂、液态聚胺脂与芳族二元胺配合、丁腈橡胶与顺酐、丁苯橡胶与聚丁二烯环氧树脂等。主要为单功能团的环氧化植物油,因含有活性基团,参与固化反应,改善环氧脆性,提高树脂的冲击强度和延伸率。2非活性增塑剂主要是邻苯类和磷酸类。属邻苯类的为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戍酯、邻苯二甲酸二辛酯等;属磷酸类的为磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、亚磷酸三苯指。不参与固化反应,主要作用是降低黏度,改善树脂固化体系脆性,基本上均为无色液体,仅磷酸三苯酯为白色液体,沸点在200℃以上,表观密度基本均大于1,用量为树脂重量的10%~15%。2、酚醛树脂酚醛树脂是由酚类化合物苯酚、甲酚、二甲酚和醛类化合物甲醛、糠醛按一定比例在酸性或碱催化剂作用下相互经缩聚反应而合成。分热塑性和热固性两类。制造玻璃钢采用的是热固性酚醛树脂,具有线型或支链型分子结构,由于分子中含有羟甲基,在加热条件下会进一步相互缩合,形成不溶不熔的三向网状体型结构状态。1酚醛树脂的性能特点1良好的工艺性能。可根据需要制成各种不同黏度的树脂以适用各种不同的应用场合,一般分为高黏度、中黏度和低黏度三种。高黏度树脂适用于制备挤压石墨制品、制造石棉酚醛塑料和酚醛清漆;中黏度适用于制作酚醛胶泥和酚醛玻璃钢;低黏度适用于浸渍石墨,也可制作玻璃钢。2良好的耐腐蚀性能。除强氧化性酸之外,酚醛树脂几乎能耐一切酸腐蚀,如任何浓度的盐酸、稀硫酸、大部分的有机酸及酸性气体和pH<7的酸性盐溶液等。但耐碱性较差。3已固化树脂具有良好的抗压强度,良好的介电性能,优良的耐水及耐烧蚀性能,可在120℃下长期使用,耐热性好。4缺点是:树脂固化时,体积收缩率较大,树脂与玻璃纤维黏结性较差,固化后产物较脆,延伸率低等。2普通酚醛树脂性能普通酚醛树脂黏度小,凝胶时间短,耐热性好,固化时体积收缩大,黏结性差,性脆,常用来制作预浸料。3几种改性酚醛树脂性能1镁酚醛树脂镁酚醛树脂即聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂。具有良好的流动性,固化物具有较高的机械强度,良好的电绝缘性和耐热性,提高了玻璃钢制品的机械强度和耐热性。适用于压模成型。2硼酚醛树脂改善了普通酚醛树脂的脆性和吸水性,提高了玻璃钢制品的机械强度和耐热性。3环氧树脂改性酚醛树脂提高了黏结性能,降低了树脂固化收缩,提高了固化物的韧性和耐碱性。4二甲苯改性酚醛树脂具有较低的吸水率和较好的耐碱性,提高韧性和机械强度。3和4主要应用于层压和模压制品,如玻璃钢管道、阀门和各种配件及玻璃钢层压板。
1、工艺流程玻璃钢冷却塔手工糊成型的工艺流程如图11-20所示。虽然工艺形式有多种,但生产过程基本相同,大致都可归结为定型、浸渍、固化三个方面。1定型定型的关键是按设计制作的模具,将增强材料均匀地配置。把增强材料预先定型的过程称为预定型。预定型应做到与最终定型形状一致。2浸渍浸渍是把增强材料周围的空气用树脂基体置换的过程,浸渍过程分脱泡和浸透两个步骤。基体黏度、基体和增强材料的组成比例、增强材料的形态是支配浸渍好与差、易与难的主要因素。3固化固化是化学反应的过程,是分子结构由一维变为三维的过程。通常基体稳定在不妨碍际应用的状态,为使固化表现出来而采用反应引发剂进行化学激发,用促进剂或加热来促进反应。成型过程中三个方面之间存在着相互影响、相互制约的关系,可用图11-21表示。2、准备工作1模具处理冷却塔质量的好与否,表面是否光洁美观,主要决定于模具,因此不仅仅是用清洁剂和清水冲洗忌用有溶解作用的丙酮,而应对模具进行表面处理,去除模面上的一切尘埃、微粒、油迹等,使模面和冷却塔表面达到镜面效果。表面处理流程如图11-22所示,所用的工具、材料以及操作,在前面已进行过论述,这里不再重复。2制作工具在制作之前,应把图11-1,图11-4的有关施工制作工具准备妥当。工具应设专人管理和清理,用后工具上的树脂、物件应及时清理干净,避免操作时工具上的灰尘、生产中的碎杂物粘在湿树脂上,影响冷却塔质量。1为配料工和糊制工提供清洁的工具,并做好工作使用情况及损坏情况记录。2工具上的残存树脂清除后,工具放在封闭的容器内,聚丙酮浸泡玻璃钢制的工具除外备用。3交付使用的任何工具,都应是清洁及干燥。4打蜡用的毛巾、羊毛垫子毡,要用热的肥皂水或清洁剂清洗,再经清水过净,干燥后才能使用。清洁剂也有用热的纯碱水溶液代用,要改变价格较贵又危险的丙酮作为清洁剂。5盛胶衣的专用容器,每次用完都应清洗,不允许有结皮及颗粒存在,也不允许为了方便清洗而在器具内壁涂蜡。3、铺层计算玻璃钢冷却塔的大小不同。风筒上部设置风机、电机、支架、传动装置等的荷载不同,故塔体铺设的玻璃纤维布层数和厚度也不同,应通过计算确定。大致有以下几种计算方法。1手糊玻璃钢塔体厚度与层数计算①厚度测算手糊玻璃钢塔体厚度计算式为:t=m×k11-6式中t———塔体厚度mm;m———材料单位面积重量kgm2;k———厚度常数mmkg·m-2即每1kgm2材料的厚度,k值见表11-18。②铺层层数计算手糊玻璃钢冷却塔铺层层数计算式为:2玻璃钢塔体的重量计算法1按塔的形状尺寸和纤维含量计算法玻璃钢塔体是由几种不同材料组合而成,其配合比不同,重量也不同。最大的不同往往是由玻璃纤维含量的差异引起。胶衣树脂与铺层树脂虽然有差别,但差别并不大,所以可按照铺层树脂的密度来处理。设玻璃纤维和树脂的混合密度为ρ,则:ρ=ρg·α+ρr1-α11-8式中ρg———玻璃纤维密度,一般为2、5~2、7gcm3;α———玻璃纤维含量%;ρr———树脂密度,一般为1、1~1、2gcm3。重量为:式中A———成品表面积cm2;ρ———玻璃纤维密度gcm3;t———成品塔体厚度mm;tr———胶衣层厚度mm;ρr———同式11-8。2按塔铺层结构计算在上述计算中,没有考虑实际操作中铺层重叠,计算结果有一定误差。实际中常采用玻璃纤维含量与使用树脂品种来计算重量。根据工艺及结构设计确定玻璃纤维含量,充分考虑增强材料的重叠部分,然后根据图11-23查出对应树脂与玻璃纤维的比值倍率B。式中B———树脂与玻璃纤维的重量比;α———玻璃纤维含量%;Wr———树脂重量kg;Wf———玻璃纤维重量kg。4、基本要求1成型工艺环境条件成型时要求室温≥15℃,相对温度≤80℃。2外观质量冷却塔塔体外表面胶衣层应均匀,平均厚度不大于0、5mm,表面光滑无裂纹,色调均匀。玻璃钢塔体外表面的气泡和缺损允许修补,但应保持色调一致。修补后塔体外表面上直径3~5mm气泡在1m2内不允许超过3个。塔体内表面为富树脂层。塔体边缘整齐,厚度均匀,无分层,加工断面应加封树脂。3树脂含量塔体的树脂量不计胶衣层和富树脂层控制在45%~55%,富树脂层的树脂含量在70%以上;喷射成型部分在65%以上;阴模对压成型玻璃钢风机叶片的树脂含量控制在43%~50%。4固化度不饱和聚酯树脂玻璃钢的固化度要求不小于80%,环氧树脂玻璃钢的固化度要求不小于90%。5玻璃钢弯曲强度不饱和聚酯树脂玻璃钢的弯曲强度不低于147MPa1500kgfcm2,环氧树脂玻璃钢的弯曲强度不低于196MPa2000kgfcm2
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